Il Santuario di Montenero è uno dei maggiori musei di ex voto in Italia, con almeno 700 esempi esposti nelle sale che circondano la Chiesa. La datazione di queste tavolette votive va dai primi anni dell’800 ai giorni nostri. Oltre a testimoniare la fede di chi le ha donate, ci mostrano anche uno sguardo sulla quotidianità di varie epoche. Una grande quantità di esempi ritrae eventi accaduti in mare, come navi da pesca, grandi velieri o bastimenti. Si possono ammirare anche opere di famosi artisti, tra cui "Il cavallino" di Giovanni Fattori, "Il motociclista" e una grande veduta con il Porto di Livorno di Renato Natali.