Erguido como posto avançado extremo dos florentinos contra os sienenses e posteriormente transformado em residência senhorial por Giuliano Sangallo, o castelo de Brolio é propriedade da nobre família florentina Ricasoli, assim como a exploração agrícola que lhe pertence, de onde saíram as primeiras garrafas de Chianti clássico no século XIX. A fórmula definitiva com a qual o precioso vinho toscano ainda é produzido foi desenvolvida aqui em 1870 pelo Barão Bettino Ricasoli, que além de ser viticultor também foi presidente do Conselho de Ministros do Reino de Itália.
Os interiores do castelo não são normalmente acessíveis, mas a família abre a capela de São Jacopo, decorada com mosaicos preciosos, e os jardins do castelo com o passadiço que oferece vistas de 360 graus.