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Construit comme avant-poste extrême des Florentins contre les Siennois, puis transformé en résidence seigneuriale par Giuliano Sangallo, le château de Brolio appartient à la noble famille florentine Ricasoli, ainsi qu'à l'exploitation agricole qui en est à la tête, d'où sortirent au XIXe siècle les premières bouteilles de Chianti classique. La formule définitive avec laquelle le précieux vin toscan est encore produit aujourd'hui a été mise au point ici en 1870 par le baron Bettino Ricasoli, qui, en plus d'être vigneron, était également président du Conseil des ministres du Royaume d'Italie.
Les intérieurs du château ne sont généralement pas accessibles, mais la famille ouvre aux visiteurs la chapelle S. Jacopo, décorée de mosaïques précieuses, et les jardins du château avec la promenade qui offre des vues à 360 degrés.
