A localidade de Montaione recebeu o seu nome de Allone di Lucca, e já era mencionada como Mons Allonis na época medieval. Desde 1200, Montaione era conhecida pela arte do fabrico de vidro, que se espalhou a partir daqui por toda a Valdelsa. Atualmente, Montaione é uma cidade tranquila, com um centro histórico característico bem preservado, reunido num traçado urbano atravessado por três ruas paralelas, que se encontram onde outrora se abriam as portas da cidade. Destaca-se o Palácio Pretorio (do século XIV) em cuja fachada sobressaem inúmeros brasões. Montaione é também um destino ideal para os amantes do agroturismo e do campo, e não é por acaso que o seu principal recurso é atualmente o turismo "verde", que cresceu graças à recuperação de casas de campo e pequenas aldeias abandonadas na década de 1960, hoje transformadas em encantadoras instalações de alojamento.