O Museu Alfonsiano, a Pinacoteca, o Arquivo da Província Religiosa da Congregação do Santíssimo Redentor (Padres Redentoristas) e a Biblioteca estão localizados dentro do grande complexo que remonta a 1742, fundado por Santo Afonso Maria de Ligório e composto pela Casa Religiosa e pela Basílica dedicada ao Santo.
Inaugurado pelo então Papa João Paulo II em 1990, o Museu oferece aos visitantes a oportunidade de refazer a vida de Santo Afonso Maria de Ligório: da juventude à velhice, com objetos e obras, incluindo o famoso cravo em que compôs a canção de Natal "Tu scendi dalle stelle", o presépio de cerâmica de Capodimonte e pinturas da escola napolitana do século XVIII.
Entre os testemunhos do empenho e do rigor moral de Santo Afonso Maria de Ligório, é justo sublinhar as vestes litúrgicas, as cartas com a sua assinatura, os seus livros, os instrumentos utilizados para se punir, a cadeira de duas rodas e a máscara de cera com a última impressão do seu rosto, expostos na sua modesta cela deixada tal como permaneceu.
Entre as 100 pinturas que a Pinacoteca alberga, há inúmeros retratos de Santo Afonso Maria de Ligório, mas também valiosas obras do Renascimento italiano e do século XVI flamengo, como a "Madonna com o Menino" de Decio Tramontano e a "Anunciação" e a "Madonna do Rosário" de Teodoro d'Errico. Há também exemplares de artistas napolitanos do século XVIII, como o "Nascimento da Virgem" e o "Nascimento de São João Batista", de Francesco Solimena e da sua escola.