Construído em 1939 pelo arquiteto que lhe deu o nome, o Palazzo Piacentini, também conhecido como Palazzo del Banco di Napoli, acolhe-o com uma fachada solene em travertino e pedra cinzenta Billiemi, suportada por imponentes meias-colunas que se erguem para o alto. A escadaria monumental leva-o aos 10.000 metros quadrados da Gallerie d 'Italia, transferidos para aqui da sua anterior localização no Palazzo Zevallos Stigliano.
O museu alberga algumas das obras mais importantes de Caravaggio em toda a Itália, como Il martirio di Sant'Orsola(O Martírio de Santa Úrsula), ao lado de obras-primas da arte moderna e contemporânea.
No primeiro andar aguardam-no pinturas e estátuas de autores predominantemente napolitanos e meridionais entre os séculos XVII e XX, de Artemisia Gentileschi a Domenico Morelli, passando pelo próprio Caravaggio. Suba ao segundo andar para admirar os 500 vasos gregos e da Magna Grécia da Coleção Caputi, bem como obras contemporâneas de Lucio Fontana, Piero Manzoni, Alberto Burri, Sol LeWitt e muitos outros. O grande salão, com entrada pela Via Toledo, acolhe exposições temporárias e iniciativas culturais. Pare para tomar um café no café-bistrot e procure uma lembrança na livraria.