O Palácio dos Papas de Viterbo tomou o lugar do Vaticano nos 24 anos do século XIII, quando o pontificado se mudou para lá devido aos distúrbios que assolavam a capital. Foram 9 os pontífices que se sucederam no curto período de Viterbo e, entretanto, a cidade, em virtude do seu novo papel, tornou-se por pouco mais populosa do que Roma.
O palácio foi especialmente erguido ao lado da Catedral, ampliando um antigo palácio episcopal. A sua fachada gótica, precedida por uma longa escadaria e ladeada pela elegante Loggia delle Benedizioni, com arcadas góticas sobre colunas gémeas, é muito impressionante. Desta loggia, o pontífice abençoava o povo após o conclave. Hoje, todos podem olhar para fora para admirar o amplo panorama em direção ao vale de Faul, aos bairros do norte e às muralhas.
Dentro do palácio, a Sala do Conclave foi palco, entre 1268 e 1271, do mais longo e dramático conclave da história da Igreja, que durou 1006 dias. O impasse levou finalmente o povo de Viterbo a encerrar os cardeais no palácio, cortando o fornecimento de alimentos e bebidas. Foi eleito Tedaldo Visconti, de Placência, que, dotado apenas de ordens menores, teve de ser ordenado sacerdote antes de subir ao trono papal com o nome de Gregório X.