Etapa na direção de Arezzo.
Terraço montanhoso com vista para os vales circundantes e salão renascentista, lar de personagens ilustres como Vasari e Petrarca, Arezzo é cercada por Valtiberina, Casentino, Valdarno, Valdichiana, e a partir daqui o caminho avança em direção à planície enquanto se prepara para mergulhar neste último vale. Logo fora da cidade, o percurso toca a natureza exuberante da floresta de Sargiano, uma área natural protegida de interesse local que, além de proteger espécies vegetais e de aves de particular valor, também alberga um antigo convento franciscano, um fascinante edifício sacro que se ergue da vegetação, símbolo de um diálogo íntimo entre o homem e a natureza.
Entre as belas paisagens rurais, apreciando as residências históricas, o Castelo de Policiano, e as antigas igrejas paroquiais, a igreja de San Quirico alla Sassaia em Rigutino, nas encostas do Monte Lignano, entra-se em Castiglion Fiorentino. A torre de Cassero, que se ergue no céu, recorda a sua marca medieval, mas as suas origens são muito mais distantes. As descobertas arqueológicas revelaram a importância da aldeia como centro etrusco, e existem numerosos testemunhos que ainda podem ser vistos hoje. Tal como os inúmeros palácios históricos e locais de culto que pontuam o centro, incluindo a igreja românica de São Francisco, que esconde atrás da sua fachada austera e essencial tesouros de arte sacra, como os frescos que retratam cenas da vida do santo. A arte e a história são apreciadas entre as belas ruelas, assim como os sabores autênticos à mesa, em Valdichiana, uma raça bovina de tamanho quase gigantesco e carne deliciosa, a chianina, é criada há séculos, uma excelência da tradição culinária local.