Prima tappa di un percorso alla scoperta del territorio è Livorno, uno dei porti più importanti d’Italia e sede dell’Accademia Navale. La città conserva ancora oggi il fascino e l’assetto conferitole dai Medici tra il Cinquecento e il Seicento: la cinta muraria pentagonale circondata da fossi navigabili, le fortificazioni dal caratteristico colore rosso tra cui la Fortezza Vecchia, opera di Antonio da Sangallo, il Duomo e la porticata Via Grande.
Di grande fascino è anche il quartiere Venezia Nuova, realizzato nel Seicento sul modello della città lagunare: comprende  una fitta rete di canali con ponti e palazzi a più piani e ospita locali alla moda e ristoranti caratteristici. Di particolare rilievo artistico è la Chiesa di Santa Caterina, mentre di grande rilievo religioso è il Santuario dedicato a Santa Maria delle Grazie, situato nel borgo di  Montenero, a pochi chilometri dalla città.
Tra le architetture particolari spiccano il Cisternone e il Cisternino, due grandi serbatoi in stile neoclassico dell’architetto Poccianti, oggi sede di eventi culturali. Da non perdere il Museo Civico Giovanni Fattori, situato nella meravigliosa Villa Mimbelli, che ospita una ricchissima collezione di dipinti toscani realizzati tra Ottocento e Novecento e una raccolta di opere del Fattori.
Destinazione ideale per un soggiorno al mare è il Golfo di Baratti con il suo caratteristico porto, l’acqua cristallina, la spiaggia sabbiosa che sfuma in una fresca pineta e il Parco Archeologico con le necropoli etrusche e le testimonianze sull’attività di lavorazione del ferro proveniente dalla vicina Elba. Il Golfo è dominato dal pittoresco borgo di Populonia, situato sulla sommità del promontorio, circondato da mura e difeso da una possente Rocca.
Nel cuore delle Colline Metallifere merita una visita il Parco archeominerario di San Silvestro, che custodisce le testimonianze della millenaria attività di estrazione dei metalli e i resti di un villaggio medievale di minatori. Centri di particolare valore culturale sono Castiglioncello, con la necropoli di epoca tardo repubblicana e Cecina, con il suo interessante museo etrusco-romano. Di particolare interesse è Castagneto Carducci, composto da diversi borghi tra cui Bolgheri dove visse per un certo periodo il poeta Giosuè Carducci. Ancora oggi è possibile ammirare l’Oratorio di San Guido e percorrere il viale con il duplice filare di cipressi, celebrati dal poeta nei suoi versi.
Paese di grande suggestione e di antiche origini è Suvereto, situato in posizione panoramica sulle colline; comprende un notevole patrimonio artistico, dalla Chiesa romanica di San Giusto al duecentesco Palazzo Comunale, alla Rocca. 
Meta turistica per eccellenza è l’Isola d’Elba, caratteristica per le sue acque cristalline e le sue coste alte e frastagliate in cui si aprono baie e spiagge di ghiaia o sabbia o scoglio. L’Isola è ricca di minerali e abitata fin dall’antichità, come testimoniano i caratteristici centri di Rio Marina e Capoliveri. Le località più frequentate dai turisti  sono il pittoresco Porto Azzurro, con la grandiosa Fortezza e Portoferraio, che conserva molti ricordi  di Napoleone, tra cui i luoghi in cui visse: la Palazzina dei Mulini con arredi e oggetti originali e Villa San Martino, sua residenza di campagna.